voraussgesetzt du bist eu-buergerin, für barcelona geht das so (zumindest ging es so am 28.3.08): du gehst auf die OFICINA DE EXTRANJEROS DE BARCELONA (Expedición Tarjetas Comunitarias), Paseo Juan de Borbón, 32 , 08003 - Barcelona (Barcelona) Tel.: 932240610 (Horario: De lunes a viernes de 9.00 a 14.00)  . 
Man füllt dieses Formular aus: http://www.mir.es/SGACAVT/modelos/extranjeria/modelos_extranje/ex_16.pdf, druckt es doppelt aus und unterschreibt.
Dann macht man eine Fotokopie seines nationalen Reisepasses/Personalausweises und geht zur Ausländerpolizei. Diese ist hier: http://www.mir.es/MIR/Directorio/Servicios_Perifericos/Cuerpo_Nacional_de_Policia/Oficinas_de_extranjeros/Cataluna/
Für Barcelona geht das Kommisariat in Paseo Juan de Borbón, 32 (erreichbar per Bus 17 von pl. Catalunya aus).

Dort angekommen, bekommt man ein Formular Modelo 790, Código 012 (hab ich nicht im Internet gefunden, gibts scheinbar nur dort.) in die Hand gedrückt, mit der Aufforderung die fälligen 6,80 Euro zu bezahlen. Das kann man bei jeder Bank machen. Dann wieder zurück in die Schlange beim Kommissariat. Abgeben: Den Zahlungsnachweis, die Passkopie (Original auch dabeihaben!), das Antragsformular und dann bekommt man das Zertifikat. In meinem Falle, der ich schon über fünf Jahre hier bin, habe ich es mit "carácter permanente" bekommen.
war ganz einfach. viel glueck und einen guten rutsch.
christian